304 капиллярлы труба Нанокомпозитлар вольфрам оксиды / Фуллерен нигезендә электрокатализаторлар һәм паразитик VO2 + / VO2 + катнаш кислоталардагы реакцияләр ингибиторы буларак.

Nature.com сайтына кергәнегез өчен рәхмәт.Сез чикләнгән CSS ярдәме белән браузер версиясен кулланасыз.Иң яхшы тәҗрибә өчен без яңартылган браузерны кулланырга киңәш итәбез (яки Internet Explorer'та туры килү режимын сүндерегез).Моннан тыш, дәвамлы ярдәмне тәэмин итү өчен, без сайтны стильләр һәм JavaScriptсыз күрсәтәбез.
Берьюлы өч слайд карусельен күрсәтә.Алдагы һәм Киләсе төймәләрне берьюлы өч слайд аша күчерү өчен кулланыгыз, яки ахырда слайдер төймәләрен берьюлы өч слайд аша күчерегез.

Датсыз корыч 304 Кәтүк трубасы химик составы

304 Дат басмас корыч труба - остенитик хром-никель эретмәсе.Датсыз корыч 304 кәтүк трубасы җитештерүчесе әйтүенчә, андагы төп компонент Cr (17% -19%), һәм Ni (8% -10,5%).Коррозиягә каршы торуны яхшырту өчен, аз күләмдә Mn (2%) һәм Si (0,75%) бар.

Датсыз корыч 304 Кәтүк трубасы механик үзлекләре

304 дат басмас корыч трубаның механик үзлекләре түбәндәгечә:

• Керү көче: ≥515МПа
• Ieldитештерү көче: ≥205МПа
• Озынлык: ≥30%

Датсыз корыч 304 кәтүк трубасын куллану һәм куллану

Ванадиум редокс агым батарейкаларының чагыштырмача югары бәясе (VRFB) аларның киң кулланылышын чикли.Электрохимик реакцияләр кинетикасы VRFB энергия тыгызлыгын һәм энергия эффективлыгын күтәрү өчен яхшыртылырга тиеш, шуның белән VRFB кВт бәясен киметү.Бу эштә гидротермаль синтезланган гидратлы вольфрам оксиды (HWO) нанопартиклары, C76 һәм C76 / HWO, углерод тукымасы электродларына салынган һәм VO2 + / VO2 + редокс реакциясе өчен электрокатализатор буларак сыналган.Электрон микроскопия (FESEM), энергия дисперсив рентген спектроскопиясе (EDX), югары резолюцияле электрон микроскопия (HR-TEM), рентген дифракция (XRD), рентген фотоэлектрон спектроскопия (XPS), инфракызыл Фурье Спектроскопияне (FTIR) һәм контакт почмагын үлчәү.Ачыкланганча, C76 фуллеренны HWOга өстәү, үткәрүчәнлекне арттырып һәм аның өслегендә кислород булган функциональ төркемнәр биреп, VO2 + / VO2 + редокс реакциясенә карата электрод кинетикасын көчәйтә ала.HWO / C76 композиты (50 wt% C76) VO2 + / VO2 + реакциясе өчен иң уңайлы булып, mEp 176 мВ белән эшкәртелмәгән углерод тукымасы өчен 365 мВ белән чагыштырганда.Моннан тыш, HWO / C76 композиты W-OH функциональ төркемнәре аркасында паразитик хлор эволюция реакциясенең зур тыюлыгын күрсәтте.
Кешеләрнең активлыгы һәм тиз индустриаль революция елына якынча 3% ка үсә торган электр энергиясенә туктаусыз ихтыяҗ китерде.Дистә еллар дәвамында казылма ягулыкның энергия чыганагы буларак киң кулланылуы парник газын чыгаруга китерде, глобаль җылынуга, су һәм һаваның пычрануына китерде, бөтен экосистемаларга куркыныч янады.Нәтиҗәдә, 2050 елга чиста яңартыла торган энергия һәм кояш энергиясенең өлеше гомуми электрның 75% тәшкил итәчәк.Ләкин, яңартыла торган энергия җитештерү гомуми электр җитештерүнең 20% тан артканда, челтәр тотрыксыз булып китә. Эффектив энергия саклау системаларын үстерү бу күчү өчен бик мөһим, чөнки алар артык электрны сакларга һәм тәэмин итү һәм сорау балансын сакларга тиеш.
Гибрид ванадиум редокс агым батарейкалары кебек барлык энергия саклау системалары арасында барлык ванадий редокс агым батарейкалары (VRFB) күп өстенлекләре аркасында иң алдынгысы3 һәм озак вакытлы энергия саклау өчен иң яхшы чишелеш булып санала (~ 30 ел).Яңартыла торган энергия чыганакларын куллану4.Бу көч һәм энергия тыгызлыгының аерылуы, тиз реакция, озын гомер һәм чагыштырмача түбән еллык чыгымнары 65 / кВт / сәг./ кВтч батарейкалар тиешенчә 4.
Ләкин, аларның киң таралган коммерцияләшүе чагыштырмача зур система капиталы чыгымнары аркасында комачаулый, күбесенчә батарея пакетлары аркасында.Шулай итеп, ике ярым күзәнәк реакцияләренең кинетикасын арттырып, батарея эшчәнлеген яхшырту батарея күләмен киметергә һәм шулай итеп бәяне киметергә мөмкин.Шуңа күрә электрод өслегенә тиз электрон күчү кирәк, электродның дизайнына, составына һәм структурасына карап, алар оптимальләштерелергә тиеш.Карбон нигезендәге электродлар яхшы химик һәм электрохимик тотрыклылыкка һәм яхшы электр үткәрүчәнлегенә ия булсалар да, эшкәртелмәсә, аларның кинетикасы кислород функциональ төркемнәре һәм гидрофилитик булмау аркасында әкрен булачак.Шуңа күрә төрле электрокатализаторлар углерод электродлары, аеруча углерод наноструктуралары һәм металл оксидлары белән кушылып, ике электрод кинетикасын яхшырту өчен, шулай итеп VRFB электрод кинетикасын арттыралар.
Күпчелек углерод материаллары кулланылган, мәсәлән, углерод кәгазе9, углерод нанотубы10,11,12,13, графен нигезендәге наноструктуралар14,15,16,17, углерод нанофибрлары18 һәм башкалар19,20,21,22,23, фуллереннар гаиләсеннән кала. .C76 буенча алдагы тикшеренүебездә без беренче тапкыр бу фуллеренның VO2 + / VO2 + га иң яхшы электрокаталитик активлыгы турында хәбәр иттек, җылылык белән эшкәртелмәгән һәм эшкәртелмәгән углерод тукымасы белән чагыштырганда, корылма күчерү каршылыгы 99,5% һәм 97% 24 кимеде.C76 белән чагыштырганда VO2 + / VO2 + реакциясе өчен углерод материалларының катализатор күрсәткече күрсәтелгән.Икенче яктан, CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 һәм WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 кебек күп металл оксидлары дымлылыгы һәм кислородның күплеге аркасында кулланыла.төркемнәре.S2 таблицасында VO2 + / VO2 + реакциясендә бу металл оксидларының катализатор эше күрсәтелгән.WO3 бик аз әсәрдә аз бәясе, кислоталы массакүләм мәгълүмат чараларында тотрыклылыгы, һәм катализатор активлыгы аркасында кулланылды31,32,33,34,35,36,37,38.Ләкин, WO3 катод кинетикасында аз яхшырту күрсәтте.WO3 үткәрүчәнлеген яхшырту өчен, вольфрам оксидын (W18O49) куллануның уңай электрод эшчәнлегенә тәэсире тикшерелде38.Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) беркайчан да VRFB кушымталарында сыналмаган, гәрчә сусыз WOx39,40 белән чагыштырганда катион диффузиясе аркасында суперкапситор кушымталарында югары активлык күрсәткән булса да.Өченче буын ванадий редокс агым батареясы HCl һәм H2SO4 катнаш кислоталы электролитны куллана, батарея эшләвен яхшырту һәм электролиттагы ванадий ионнарының эрүчәнлеген һәм тотрыклылыгын яхшырту өчен.Ләкин, паразитик хлор эволюциясе реакциясе өченче буынның кимчелекләренә әйләнде, шуңа күрә хлор бәяләү реакциясен бастыру юлларын табу берничә тикшеренү төркеменең бурычы булды.
Монда, VO2 + / VO2 + реакция сынаулары HWO / C76 углерод тукымасы электродларына салынган композитларда, композитларның электр үткәрүчәнлеге һәм электрод өслегендәге редокс реакция кинетикасы арасында баланс табу өчен, паразитик хлор чүпләнүен бастыру өчен үткәрелде.реакция (КВР).Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) нанопартиклар гади гидротермик ысул белән синтезланган.Тикшеренүләр катнаш кислоталы электролитта (H2SO4 / HCl) өченче буын VRFB (G3) охшату өчен һәм HWOның паразитик хлор эволюция реакциясенә тәэсирен тикшерү өчен үткәрелде42.
Ванадиум (IV) сульфат оксиды гидраты (VOSO4, 99,9%, Альфа-Эзер), күкерт кислотасы (H2SO4), гидрохлор кислотасы (HCl), диметилформамид (DMF, Сигма-Алдрич), поливинилиден фторы (PVDF, Сигма-Алдрич), натрий. Бу тикшеренүдә вольфрам оксиды диhидраты (Na2WO4, 99%, Сигма-Алдрич) һәм гидрофилик углерод тукымасы ELAT (ягулык кәрәзле кибете) кулланылды.
Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) гидротермик реакция белән әзерләнгән, анда 2 г Na2WO4 тозы 12 мл HOда төссез эремә алынганчы эретелгән, аннары 12 мл 2 M HCl ачык сары асылынганчы тамчы тамчыга кушылган. алынды.туктату.Гидротермик реакция Тефлон белән капланган дат басмаган корыч автоклавда 180 ºС мичтә 3 сәгать дәвамында үткәрелде.Калдык фильтрлау белән җыелган, 3 тапкыр этанол һәм су белән юылган, мичтә 70 ° C ~ 3 сәгатькә киптерелгән, аннары зәңгәрсу-соры HWO порошогы алу өчен җир.
Алынган (эшкәртелмәгән) углерод тукымасы электродлар (CCT) алынган яки кулланылган формада кулланылган, торба мичендә 450 ° C температурада 10 сәг. эшкәртелгән UCC (TCC) алыгыз, алдагы эш белән бер үк 24. UCC һәм TCC якынча 1,5 см киңлектә һәм 7 см озынлыктагы электродларга киселгән.C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 һәм HWO-50% C76 асылмалары 20 мг актив материал порошогы һәм 10 wt% (22 2.22 мг) PVDF бәйләүче ~ 1 млга кушылып әзерләнде. DMF бердәмлекне яхшырту өчен 1 сәгать эчендә әзерләнде.Аннары 2 мг C76, HWO һәм HWO-C76 композитлары UCC актив электрод өлкәсенең якынча 1,5 см2 кулланылды.Барлык катализаторлар UCC электродларына йөкләнде һәм TCC чагыштыру максатларында гына кулланылды, чөнки алдагы эшебез күрсәткәнчә, җылылык белән эшкәртү 24 кирәк түгел.Тәэсирне чишү 100 µл асылманы (2 мг йөкләү) зуррак бердәмлек белән чистартуга ирешелде.Аннары барлык электродлар төнлә 60 ° C температурада мичтә киптерделәр.Электродлар запасның төгәл йөкләнүен тәэмин итү өчен һәм аннан соң үлчәнәләр.Билгеле геометрик мәйданга (cm 1,5 см2) һәм капилляр эффекты аркасында ванадиум электролитының электродларга күтәрелүен булдырмас өчен, актив материал өстендә нечкә парафин катламы кулланылды.
Электрон микроскопны сканерлау кыры (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60,5 кВ) HWO өслеге морфологиясен күзәтү өчен кулланылды.Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) белән җиһазландырылган энергия дисперсив рентген спектроскопиясе UCC электродларында HWO-50% C76 элементларын картага китерү өчен кулланылды.200 кВ тизләнүче көчәнештә эшләүче югары резолюцияле электрон микроскоп (HR-TEM, JOEL JEM-2100) HWO кисәкчәләренең югары резолюцияле рәсемнәрен һәм дифракция боҗраларын алу өчен кулланылды.RingGUI функциясе ярдәмендә HWO дифракция боҗраларын анализлау һәм нәтиҗәләрне XRD модельләре белән чагыштыру өчен Кристаллографик Корал Бокс (CrysTBox) программасын кулланыгыз.UCC һәм TCC структурасы һәм графитизациясе рентген дифракция (XRD) белән 2,4 ° / минутта 5 ° тан 70 ° ка кадәр Cu Kα (λ = 1.54060 Å) белән паналитик рентген дифрактометры ярдәмендә билгеләнде.(Модель 3600).XRD кристалл структурасын һәм HWO этапларын күрсәтә.PANalytical X'Pert HighScore программа тәэминаты HWO чокырларын вольфрам оксиды карталарына туры китерү өчен кулланылды45.HWO нәтиҗәләрен TEM нәтиҗәләре белән чагыштырыгыз.HWO үрнәкләренең химик составы һәм торышы рентген фотоэлектрон спектроскопия белән билгеләнде (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).CASA-XPS программа тәэминаты (v 2.3.15) иң югары деконволюция һәм мәгълүмат анализы өчен кулланылды.HWO һәм HWO-50% C76 өслек функциональ төркемнәрен билгеләү өчен Фурье трансформацион инфра-кызыл спектроскопия (FTIR, Перкин Элмер классы KBr FTIR спектрометрын кулланып) үлчәүләр башкарылды.Нәтиҗәләрне XPS нәтиҗәләре белән чагыштырыгыз.Электродларның дымлылыгын характерлау өчен контакт почмак үлчәүләре (KRUSS DSA25) кулланылды.
Барлык электрохимик үлчәүләр өчен Biologic SP 300 эш станциясе кулланылды.VO2 + / VO2 + редокс реакциянең электрод кинетикасын һәм реагент диффузиясенең (VOSO4 (VO2 +)) реакция тизлеген өйрәнү өчен цикллы волтамметрия (CV) һәм электрохимик импеданс спектроскопиясе (EIS) кулланылды.Ике технология дә 1 M H2SO4 + 1 M HCl (катнаш кислота) эретелгән 0,1 M VOSO4 (V4 +) электролит концентрациясе булган өч электродлы күзәнәк кулланалар.Тәкъдим ителгән барлык электрохимик мәгълүматлар ИР төзәтелә.Белешмә һәм счетчик электрод буларак туендырылган каломель электрод (SCE) һәм платина (Pt) кәтүк кулланылды.CV өчен, 5, 20, һәм 50 мВ / с сканерлау ставкалары потенциаль тәрәзәгә (0–1) V кулланылды, VO2 + / VO2 + өчен SCE белән чагыштырганда, аннары SHE масштабында участокка төзәттеләр (VSCE = 0.242) V HSE белән чагыштырганда).Электрод эшчәнлеген саклап калуны тикшерү өчен, UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO һәм UCC-HWO-50% C76 буенча 5 мВ / с тигез булган CV эшкәртү эшләнде.VO2 + / VO2 + редокс реакциясе өчен EIS үлчәүләре өчен 0.01-105 Гц ешлык диапазоны һәм 10 мВ ачык электр көчәнеше (OCV) бозылуы кулланылды.Eachәр эксперимент нәтиҗәләрнең эзлеклелеген тәэмин итү өчен 2-3 тапкыр кабатланды.Гетероген ставкалар тотрыклылыгы (k0) Николсон ысулы белән алынган 46,47.
Гидратланган вольфрам оксиды (HVO) гидротермик ысул белән уңышлы синтезланган.Инҗирдә SEM образы.1а күрсәткәнчә, тупланган HWO 25-50 нм диапазонында кисәкчәләр зурлыгы булган нанопартик кластерлардан тора.
HWO рентген дифракция үрнәге иң югары (001) һәм (002) ~ 23.5 ° һәм .5 47.5 ° күрсәтә, алар WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å,). b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90 °), бу аның зәңгәр төсенә туры килә (1б рәсем) 48,49.Башка биеклекләр якынча 20,5 °, 27.1 °, 28.1 °, 30,8 °, 35,7 °, 36,7 ° һәм 52,7 ° (140), (620), (350), (720), (740), (560).һәм (970) дифракция самолетлары, тиешенчә, 49 орторомбик WO2.63.Сонгара һ.б.43 ак продукт алу өчен шул ук синтетик ысул кулланган, бу WO3 (H2O) 0.333 булганга бәйле булган.Ләкин, бу эштә, төрле шартлар аркасында, WO3 (H2O) 0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7) бергә яшәвен күрсәтүче зәңгәрсу-соры продукт алынды. , α = β = γ = 90 °) һәм вольфрам оксидының кимү формасы.X'Pert HighScore программа тәэминаты белән семикантитатив анализ 26% WO3 (H2O) 0.333: 74% W32O84 күрсәтте.W32O84 W6 + һәм W4 + (1,67: 1 W6 +: W4 +) булганлыктан, W6 + һәм W4 + фаразланган эчтәлеге тиешенчә 72% W6 + һәм 28% W4 +.Алдагы кәгазебездә SEM рәсемнәре, 1 секундлы XPS спектры, TEM рәсемнәре, FTIR спектры һәм C76 кисәкчәләренең Раман спектрлары күрсәтелде24.Кавада һ.б.
Инҗирдә SEM рәсемнәре.2а һәм b HWO һәм HWO-50% C76ның UCC электродларының углерод җепселләре арасында һәм уңышлы урнашуын күрсәтәләр.Вольфрам, углерод һәм кислородның элемент картасы SEM рәсемендәге 2c рәсемдә күрсәтелгән.2d - f вольфрам һәм углеродның электрод өслегендә бертөрле катнашуларын күрсәтәләр (охшаш таратуны күрсәтәләр) һәм композит тигез сакланмыйлар.явым-төшем ысулының табигате аркасында.
Сакланган HWO кисәкчәләренең SEM рәсемнәре (a) һәм HWO-C76 кисәкчәләре (b).HWO-C76'ка UCC'ка йөкләнгән EDX картасы в (в) вольфрам (г), углерод (e) һәм кислород (f) бүленешен күрсәтә.
HR-TEM югары зурайту күзаллау һәм кристаллографик мәгълүмат өчен кулланылган (3 нче рәсем).HWO нанокуб морфологиясен 3-нче рәсемдә күрсәтелгәнчә һәм 3-нче рәсемдә төгәлрәк күрсәтә.Сайланган мәйданның дифракциясе өчен нанокубны зурайтып, Браг законын канәгатьләндерүче торлау структурасы һәм дифракция самолетлары, материалның кристалллыгын раслап, 3c рәсемдә күрсәтелгәнчә визуальләштерелергә мөмкин.3c рәсемгә кертелгәндә, WO3 (H2O) 0.333 һәм W32O84, 43, 44, 49 этаптагы (022) һәм (620) дифракция самолетларына туры килгән d 3,3 distance дистанция күрсәтелә.Бу югарыдагы XRD анализы белән туры килә (1б рәсем), чөнки күзәтелгән торле ераклык d (3 нче рәсем) HWO үрнәгендәге иң көчле XRD чокына туры килә.Ingрнәк боҗралар инҗирдә дә күрсәтелгән.3d, анда һәр боҗра аерым яссылыкка туры килә.WO3 (H2O) 0.333 һәм W32O84 самолетлары тиешенчә ак һәм зәңгәр төсле, һәм аларның XRD чокырлары шулай ук ​​1б рәсемдә күрсәтелгән.Шакмак үрнәгендә күрсәтелгән беренче боҗра (022) яки (620) дифракция яссылыгының рентген нурындагы беренче билгеләнгән иң югары дәрәҗәгә туры килә.(022) дән (402) боҗраларга кадәр, 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, һәм 1,69 of аралары табылды, алар XRD кыйммәтләренә туры килә, 3.30, 3.17, 2 .45, 1.93 һәм 1.66.Å, 44, 45.
а) HR-TEM HWO образы, б) зурайтылган рәсемне күрсәтә.Торлау самолетларының рәсемнәре (в), ә инсетта (в) самолетларның зурайтылган рәсеме һәм (002) һәм (620) самолетларына туры килгән 0,33 нм интервалы күрсәтелә.г) WO3 (H2O) 0.333 (ак) һәм W32O84 (зәңгәр) этаплар белән бәйле самолетларны күрсәтүче HWO боҗрасы.
XPS анализы вольфрамның химиясе һәм оксидлашу торышын ачыклау өчен башкарылды (С1 һәм 4 нче рәсемнәр).Синтезланган HWOның киң диапазонлы XPS сканеры спектры Рәсемдә күрсәтелгән.Вольфрам булуын күрсәтүче S1.Төп W 4f һәм O 1s дәрәҗәләренең XPS тар сканер спектры Рәсемнәрдә күрсәтелгән.4а һәм б.W 4f спектры ике оксидлашу халәтенең бәйләүче энергиясенә туры килгән ике спин-орбита икеләтә бүленә, W 4f5 / 2 һәм W 4f7 / 2 37,8 һәм 35,6 eV бәйләүче энергиядә W6 +, һәм W иң югары нокталар. 4f5 / 2 һәм W 4f7 / 2, 36,6 һәм 34,9 eV, W4 + халәтенә хас.Оксидлаштыру торышының (W4 +) булуы тагын да стохиометрик булмаган WO2.63 формалашуын раслый, W6 + булуы WO3 (H2O) 0.333 аркасында стохиометрик WO3 күрсәтә.Урнаштырылган мәгълүматлар күрсәткәнчә, W6 + һәм W4 + атом процентлары тиешенчә 85% һәм 15% булган, бу ике технология арасындагы аерманы исәпкә алып, XRD мәгълүматларына караганда чагыштырмача якын булган.Ике ысул да аз төгәллек белән санлы мәгълүмат бирә, аеруча XRD.Моннан тыш, ике ысул материалның төрле өлешләрен анализлый, чөнки XRD күпчелек ысул, ә XPS берничә нанометрга якынлашкан өслек ысулы.O 1s спектры 533 (22,2%) һәм 530,4 eV (77,8%) дәрәҗәсендә ике биеклеккә бүленә.Беренчесе ОХ белән, икенчесе WO тактасындагы кислород бәйләнешенә туры килә.OH функциональ төркемнәренең булуы HWOның гидратлаштыру үзлекләренә туры килә.
Гидратланган HWO структурасында функциональ төркемнәрнең һәм координацияләнгән су молекулаларының булуын тикшерү өчен бу ике үрнәктә FTIR анализы да ясалды.Нәтиҗә шуны күрсәтә: HWO-50% C76 үрнәге һәм FT-IR HWO нәтиҗәләре HWO булу сәбәпле бер үк күренәләр, ләкин анализларның әзерлеге вакытында кулланылган төрле күләмдәге үрнәкләр аркасында иң югары интенсивлык аерылып тора (5а рәсем). ).HWO-50% C76 Вольфрам оксидының иң югары ноктасыннан кала барлык фуллерен 24 очлары күрсәтелә.Инҗир.5а күрсәтә, ике үрнәктә дә бик көчле киң полосаны күрсәтәләр ~ 710 / см, HWO тактасы структурасында OWO сузылган тибрәнүләр, һәм WO белән бәйле 40 840 / см көчле җилкә.10 1610 / см кискен полоса OHның бөкләнү тибрәнүе белән, һәм 00 3400 / см киң үзләштерү полосасы гидроксил группасында ОХның сузылу тибрәнеше белән бәйле.Бу нәтиҗәләр 4б ​​рәсемендәге XPS спектрына туры килә, монда WO функциональ төркеме VO2 + / VO2 + реакциясе өчен актив сайтлар бирә ала.
HWO һәм HWO-50% C76 FTIR анализы (а) функциональ төркемнәрне һәм контакт почмак үлчәүләрен күрсәтә (b, c).
OH төркеме шулай ук ​​VO2 + / VO2 + реакциясен катализацияли ала, шуның белән электродның гидрофиликлыгын арттыра, шуның белән диффузия һәм электрон тапшыру темпларын күтәрә.HWO-50% C76 үрнәге рәсемдә күрсәтелгәнчә өстәмә C76 иң югары ноктасын күрсәтә.0 2905, 2375, 1705, 1607, һәм 1445 см3 биеклекләр CH, O = C = O, C = O, C = C, һәм CO сузылган тибрәнүләргә билгеләнергә мөмкин.Билгеле булганча, C = O һәм CO кислород функциональ төркемнәре ванадийның редокс реакцияләре өчен актив үзәк булып хезмәт итә ала.Ике электродның дымлылыгын сынау һәм чагыштыру өчен, контакт почмак үлчәүләре 5б, с.HWO электроды шунда ук су тамчыларын сеңдерә, булган OH функциональ төркемнәре аркасында супергидрофиликлыкны күрсәтә.HWO-50% C76 күбрәк гидрофобик, контакт почмагы якынча 135 ° 10 секундтан соң.Ләкин, электрохимик үлчәүләрдә HWO-50% C76 электроды бер минуттан да аз вакыт эчендә тулысынча дымланды.Дымлылык үлчәүләре XPS һәм FTIR нәтиҗәләре белән туры килә, HWO өслегендә күбрәк OH төркемнәре аны чагыштырмача гидрофилик итә.
HWO һәм HWO-C76 нанокомпозитларының VO2 + / VO2 + реакцияләре сынадылар һәм HWO катнаш кислоталарда VO2 + / VO2 + реакцияләре вакытында булган хлор газы эволюциясен басар дип көтелә, C76 алга таба кирәкле VO2 + / VO2 + катализацияләячәк.10%, 30% һәм 50% C76 булган HWO аспаплары гомуми авырлыгы 2 мг / см2 булган UCC электродларына кулланылды.
Инҗирдә күрсәтелгәнчә.6, электрод өслегендә VO2 + / VO2 + реакция кинетикасы катнаш кислоталы электролитларда CV ярдәмендә тикшерелде.ΔEp һәм Ipa / Ipc чагыштыруны җиңеләйтү өчен агымнар I / Ipa рәвешендә күрсәтелә.Төрле катализаторлар турыдан-туры фигурадан алынган.Хәзерге өлкә берәмлеге мәгълүматлары 2-нче рәсемдә күрсәтелгән.Инҗирдә.6а рәсемдә күрсәтелгәнчә, HWO электрод өслегендә VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең электрон тапшыру тизлеген бераз арттыра һәм паразитик хлор эволюциясен бастыра.Ләкин, C76 электрон тапшыру тизлеген сизелерлек арттыра һәм хлор эволюция реакциясен катализацияли.Шуңа күрә, HWO һәм C76 дөрес составы булган комплекс иң яхшы активлыкка һәм хлор реакциясен тыю өчен иң югары сәләткә ия булырга тиеш.C76 эчтәлеген арттырганнан соң, электродның электрохимик активлыгы яхшырды, моны ΔEp кимүе һәм Ipa / Ipc нисбәтенең артуы раслый (S3 таблицасы).Бу шулай ук ​​6d рәсемендәге Nyquist сюжетыннан алынган RCT кыйммәтләре белән расланды (таблица S3), анда C76 эчтәлеге арту белән RCT кыйммәтләре кимеде.Бу нәтиҗәләр шулай ук ​​Ли тикшерүенә туры килә, анда месопор углеродның месопороз WO3 кушылуы VO2 + / VO2 + 35 буенча корылма күчерү кинетикасын яхшыртты.Бу уңай реакциянең электродның үткәрүчәнлегенә күбрәк бәйле булырга мөмкинлеген күрсәтә (C = C бәйләнеш) 18,24,35,36,37.[VO (H2O) 5] 2+ һәм [VO2 (H2O) 4] + арасындагы координация геометриясенең үзгәрүе аркасында, C76 шулай ук ​​тукымалар энергиясен киметеп җавап өстенлеген киметә ала.Ләкин, HWO электродлары белән бу мөмкин түгел.
а) Төрле HWO булган UCC һәм HWO-C76 композитларының цикллы волтамметрик тотышы: VO2 + / VO2 + реакцияләрендә 0,7 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl электролитында (ν = 5 mV / s).б) Рандлес-Севчик һәм (в) Николсонның VO2 + / VO2 + диффузия эффективлыгын бәяләү һәм k0 кыйммәтләрен алу өчен ысулы (d).
HWO-50% C76 VO2 + / VO2 + реакциясе өчен C76 белән бер үк электрокаталитик активлык күрсәтеп кенә калмады, иң кызыгы, бу рәсемдә күрсәтелгәнчә, C76 белән чагыштырганда, хлор газының эволюциясен бастырды.6а, инҗирдә кечерәк ярым түгәрәкне күрсәтүдән тыш.6г (түбән РКТ).C76 Ipa / Ipc HWO-50% C76га караганда югарырак күренде (таблица S3), реакциянең кире әйләнеше яхшыру аркасында түгел, ә SHE белән чагыштырганда 1,2 V хлорның кимү дәрәҗәсе белән каплану аркасында.HWO-50% C76-ның иң яхшы эшләнеше тискәре корылган югары үткәргеч C76 белән W-OH-ның югары дымлылыгы һәм катализатор функциональлеге арасындагы синергиягә бәйле.Азрак хлор чыгару тулы күзәнәкнең зарядлау эффективлыгын яхшыртса да, яхшыртылган кинетика тулы күзәнәк көчәнешенең эффективлыгын арттырачак.
S1 тигезләмәсе буенча, диффузия белән идарә ителә торган квази-кире (чагыштырмача әкрен электрон тапшыру) реакциясе өчен иң югары ток (IP) электрон (n), электрод өлкәсе (А), диффузия коэффициенты (D), санга бәйле электрон тапшыру коэффициенты (α) һәм сканер тизлеге (ν).Тестланган материалларның диффузия белән идарә ителгән тәртибен өйрәнү өчен, IP һәм ν1 / 2 арасындагы бәйләнеш планлаштырылган һәм 6б рәсемдә күрсәтелгән.Барлык материаллар да сызыклы бәйләнешне күрсәткәнгә, реакция диффузия белән идарә ителә.VO2 + / VO2 + реакциясе квази-кирегә кире кайтканга, сызыкның түбәсе диффузия коэффициентына һәм α кыйммәтенә бәйле (S1 тигезләмәсе).Даими диффузия коэффициенты (≈ 4 × 10–6 см2 / с) 52 аркасында, сызык тауындагы аерма турыдан-туры α төрле кыйммәтләрен күрсәтә, шуңа күрә C76 һәм HWO -50 белән электрод өслегенә электрон күчү темплары. % C76, иң биек тауларны күрсәтә (иң югары электрон тапшыру тизлеге).
S3 таблицасында күрсәтелгән түбән ешлыктагы Варбург кырлары (W) барлык материаллар өчен 1 гә якын кыйммәтләргә ия, бу редокс кисәкчәләренең камил диффузиясен күрсәтә һәм CV өчен IP1 / 2 каршы IP сызыклы тәртибен раслый.үлчәүләр.HWO-50% C76 өчен, Варбург калкулыгы бердәмлектән 1,32гә тайпылып, реакторларның ярым чиксез диффузиясеннән (VO2 +) гына түгел, ә электрод порозитиясе аркасында диффузия тәртибендә нечкә катлам тәртибен дә тәкъдим итә.
Алга таба VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең кире әйләнешен (электрон тапшыру тизлеген) анализлау өчен, Николсон квази-кире реакция ысулы шулай ук ​​k041.42 стандарт ставкасын билгеләү өчен кулланылды.Бу үлчәмсез кинетик параметрны plotEp функциясе буларак ν - 1/2 функциясе итеп S2 тигезләмәсе ярдәмендә эшләнә.S4 таблицасында һәр электрод материалы өчен барлыкка килгән Ψ кыйммәтләр күрсәтелгән.K0 × 104 см / с алу өчен нәтиҗәләрне планлаштырыгыз (һәр рәт янында язылган һәм S4 таблицасында күрсәтелгән) һәр участок кыры өчен S3 тигезләмәсен кулланып.HWO-50% C76 иң биек тау (6с рәсем) һәм шуннан иң югары k0 кыйммәте 2,47 × 10–4 см / с.Димәк, бу электрод CV һәм EIS нәтиҗәләренә туры килгән иң тиз кинетиканы 6а һәм d рәсемнәрендә һәм S3 таблицасында тәэмин итә.Моннан тыш, k0 кыйммәтләре RCT кыйммәтләрен кулланып S4 тигезләмәсенең Nyquist участокларыннан (6-нчы рәсем) алынган.EIS-ның бу k0 нәтиҗәләре S4 таблицасында ясалган һәм шулай ук ​​HWO-50% C76 синергистик эффект аркасында иң югары электрон тапшыру тизлеген күрсәтә.K0 кыйммәте һәр ысулның төрле килеп чыгышы аркасында төрле булса да, ул әле бер үк зурлык тәртибен күрсәтә һәм эзлеклелекне күрсәтә.
Мөмкин булган искиткеч кинетиканы тулысынча аңлар өчен, оптималь электрод материалын изоляцияләнмәгән UCC һәм TCC электродлары белән чагыштыру мөһим.VO2 + / VO2 + реакциясе өчен HWO-C76 иң түбән ΔEp һәм яхшырак кире әйләнешен күрсәтеп калмады, шулай ук ​​TCC белән чагыштырганда паразитик хлор эволюция реакциясен сизелерлек бастырды, ОГА белән чагыштырганда 1,45 V температураның зур төшүе күрсәткәнчә. 7а).Тотрыклылык ягыннан, без HWO-50% C76 физик яктан тотрыклы дип уйладык, чөнки катализатор PVDF бәйләүче белән кушылган, аннары углерод тукымасы электродларына кулланылган.UCC өчен 50 мВ белән чагыштырганда, HWO-50% C76 150 циклдан соң 44 мВ иң югары сменаны күрсәтте (деградация 0,29 мВ / цикл) (7б рәсем).Бу зур аерма булмаска да мөмкин, ләкин UCC электрод кинетикасы бик әкрен һәм велосипедта бозыла, аеруча арткы реакция өчен.TCC-ның кире әйләнеше UCCныкыннан күпкә яхшырак булса да, TCC-ның 150 циклдан соң 73 мВ зур сменасы барлыгы ачыкланды, бу аның өслегеннән чыккан хлорның күп булуы аркасында булырга мөмкин.Катализаторның электрод өслегенә яхшы ябышуын тәэмин итү.Тикшерелгән барлык электродларда күренгәнчә, хәтта катализаторлары булмаганнар да велосипедта тотрыксызлыкның төрле дәрәҗәләрен күрсәтәләр, велосипед вакытында иң зур аерылуның үзгәрүе катализатор аерылуы түгел, ә химик үзгәрешләр аркасында материаль деактивация аркасында булуын күрсәтә.Шулай ук, катализатор кисәкчәләренең күп өлеше электрод өслегеннән аерылырга тиеш булса, бу иң зур аерылуга китерәчәк (44 мВ белән генә түгел), чөнки субстрат (UCC) VO2 + / VO2 + өчен чагыштырмача актив түгел. редокс реакциясе.
CV (a) һәм оптималь электрод материалының CCCга карата VO2 + / VO2 + (b) редокс реакциясенең тотрыклылыгын чагыштыру.Электролитта 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl, барлык результатлар ν = 5 мВ / с тигез.
VRFB технологиясенең икътисади җәлеп итүчәнлеген арттыру өчен, югары энергия эффективлыгына ирешү өчен ванадиум редокс реакция кинетикасын яхшырту һәм аңлау мөһим.HWO-C76 композитлары әзерләнде һәм аларның VO2 + / VO2 + реакциясенә электрокаталитик эффекты өйрәнелде.HWO аз кинетик көчәйтүне күрсәтте, ләкин катнаш кислоталы электролитларда хлор эволюциясен сизелерлек бастырды.HWO-ның төрле катнашлары: C76 HWO нигезендәге электрод кинетикасын тагын да оптимальләштерү өчен кулланылды.C76 эчтәлеген HWOга арттыру, үзгәртелгән электродта VO2 + / VO2 + реакциясенең электрон тапшыру кинетикасын яхшырта ала, алар арасында HWO-50% C76 иң яхшы материал, чөнки ул корылма күчерү каршылыгын киметә һәм хлор газ эволюциясен чагыштыра. C76.һәм TCC чыгарыла.Бу C = C sp2 гибридизациясе, OH һәм W-OH функциональ төркемнәре арасындагы синергистик эффект белән бәйле иде.HWO-50% C76 деградация дәрәҗәсе күп велосипедта 0,29 мВ / цикл, ә UCC һәм TCC тиешенчә 0,33мВ / цикл һәм 0,49мВ / цикл, катнаш кислоталы электролитларда бик тотрыклы булулары ачыкланды.Тәкъдим ителгән нәтиҗәләр тиз кинетика һәм югары тотрыклылык белән VO2 + / VO2 + реакциясе өчен югары җитештерүчән электрод материалларын уңышлы ачыклый.Бу чыгу көчәнешен арттырачак, шуның белән VRFB энергия эффективлыгын яхшыртачак, шуның белән киләчәктә коммерцияләштерү бәясен киметәчәк.
Агымдагы өйрәнүдә кулланылган һәм / яки анализланган мәгълүматлар тиешле сорау буенча тиешле авторлардан бар.
Людерер Г. һ.б.Глобаль аз углеродлы энергия сценарийларында җил һәм кояш көчен бәяләү: Кереш.Энергия икътисады.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Ли, Х.Ж., Парк, С. һәм Ким, Х.Электрохимия.җәмгыять.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Шах, А.А., Тангирала, Р., Сингх, Р., Виллс, РГА һәм Уолш, ФК Динамик берәмлек күзәнәк моделе.Электрохимия.җәмгыять.158 (6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Гандоми, Я.Электрохимия.җәмгыять.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsушима, С.Электрохимия.җәмгыять.167 (2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Кояш, Б. һәм Скиллас-Казакос, М. Ванадиум Редокс батарейкаларында куллану өчен графит электрод материалларын модификацияләү - I. atылылык белән эшкәртү.электрохимия.Acta 37 (7), 1253–1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Лю, Т., Ли, С., Чжан, Х., һәм Чен, Дж.Дж. Энергия химиясе.27 (5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Лю, QH һ.б.Оптималь электрод конфигурациясе һәм мембрана сайлау белән югары эффективлыклы ванадиум редокс агым күзәнәге.Электрохимия.җәмгыять.159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Вей, Г., Джиа, К., Лю, Дж., Һәм Янг, К.J. Электр белән тәэмин итү.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Ай, С., Квон, ВВ, Чанг, Y ..Электрохимия.җәмгыять.166 (12), А2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Хуанг, Р.Х.көт.Ванадий редокс агым батарейкалары өчен платина / күп диварлы углеродлы нанотублар белән үзгәртелгән актив электродлар.Электрохимия.җәмгыять.159 (10), А1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Ләкин, С. һ.б.Ванадиум редокс агым батареясы органометаль скафолдлардан алынган азотлы дублы углерод нанотубы белән бизәлгән электрокатализаторларны куллана.Электрохимия.җәмгыять.165 (7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Хан, П. һ.б.Графен оксиды наношетлары VO2 + / һәм V2 + / V3 + ванадий редокс агым батарейкалары өчен искиткеч электрохимик актив материаллар.Карбон 49 (2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Гонсалес, З. һ.б.Ванадий редокс батарейкалары өчен графен үзгәртелгән графитның искиткеч электрохимик эшләнеше.J. Электр белән тәэмин итү.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
Гонсалес З., Визириану С., Динеску Г., Бланко С. һәм Сантамария Р.Нано Энергия 1 (6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Опар ДО, Нанкя Р., Ли Дж, һәм ungнг Х.электрохимия.Акт 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).